钨的二次资源中，如不计浸出残渣及净化渣中可回收的钨，则直接来自深加工过程的废料大约占1/3，而使用后报废的零部件占2/3。具体而言这些废钨料大致分为如下三类：
(1)钨材加工制造过程产生的废品：丝、线圈、粉末、烧结或预烧结锭。
(2)钨合金或合金产品制造过程的副产物或废品：如成分为cu-w、fe-w、ni-w、ag-w的粉末、车削、锭及块料。
(3)硬材料及钻探工具制造过程的副产物或废品：如成分为wc-co、wc-ta(nb)、wc-tic-co的粉末，大小不等的刀具、钻头、拉丝模、耐磨材料。
如果按照这些废料的外形及沾污程度，则可将它们分为纯的块状料、纯的渣和污染的渣三类。
实际回收工作可根据这三类物料的性质作合理安排。
回收利用这些废料的基本技术路线有两条：
(1)保持金属、合金或碳化钨的组成不变，而直接重新利用的工艺路线。
(2)将钨转变成粗na2wo4而生产apt的工艺路线。
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1.破碎法
此法适于按第一条技术路线处理回收废硬质合金，但不太适合处理高钴合金，因为这类合金强度高，不易破碎。此法破碎方法简单，不改变硬质合金废料的基本组成，无需进行钨钴分离。根据破碎的方法分为手工破碎法与机械破碎法两类。
a.手工破碎法
国内一些中小硬质合金厂采用此法，对于牌号明确的合金如顶锤，用手工破碎到一定细度后，再进入湿磨机研磨，以获得同成分的混合料，并用它生产合金。但是人工破碎容易引起脏化，在钢制球磨机中研磨容易引起含铁杂质的混入。另外由于不易控制碳平衡，合金结构和性能容易波动。
b.机械破碎法
机械破碎法的工艺流程见图11-6，此法既适合于同成分合金的回收，也适合不同成分合金的回收。国外一般不用此法回收的料来配制质量要求高的合金，仅用于生产木工工具类硬质合金。有的还将1.6～5mm的废合金粒和钢水一起浇铸成供建筑行业用的地面磨盘。最近，俄罗斯学者推出了一种利用简单机械破碎法回收硬质合金的工艺(生产流程见图11-7)。这一回收硬质合金的工艺基于利用一种新型的强力破碎机——锥形惯性破碎机。以处理合成人造金刚石报废的yg6硬质合金为例，先将废顶锤在锥形惯性破碎机进行破碎。破碎得到的粗粉在no.016和no.005号筛子上过筛，分离出50～160μm部分，用作生产硬质合金的原料。按化学分析这部分粗粉含铁的平均量为1.8%。粉末粒度愈小，铁含量愈高。回收合金粉的细磨在实验室用的内衬有耐磨橡胶的震动球磨机中进行。使用硬质合金球，湿磨介质用酒精，同时在磨料时加入2%的钴粉。
在振动球磨机中经60h的湿磨后，wc-c0混合料的平均粒度不大于1μm。增加球磨时间并不会使细度进一步增加。实际上经20h的球磨后，就可获得wc—co烧结料的最小平均粒度(3.0～3.5μm)。
新加入的2%钴粉是为了在液相烧结过程中能顺利完成硬质合金结构的形成和致密化。烧结后最终的硬质合金成分大约相当于yg8合金。硬质合金试样的制备采用传统的生产工艺。烧结在真空电炉中于1400～1460℃下进行。对烧结试样按俄罗斯的国家标准进行了收缩率、密度、抗弯强度和金相结构试验。试验结果表明，将yg6硬质合金废料的破碎粗粉细磨至3～4μm，并在1430℃下进行烧结，是再生yg6硬质合金废料的最佳条件。
实验还表明，在锥形惯性破碎机中破碎时增加的杂质铁含量，对烧结样品的强度性能并没有影响。无论是否用50%的盐酸对破碎筛分得到的粗粉进行处理，产品的强度实际上并无差别。
对蚀刻的金相样品的显微镜观察表明，在最佳磨粉条件和烧结条件下得到的硬质合金，具有均匀的细颗粒结构，无聚集现象，黏结相分布均匀，孔隙率低。因而预示用此方法回收的合金应具有相当于标准yg8硬质合金的高机械强度性能。
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高温处理一细磨法
高温处理一细磨法是处理废旧硬质合金直接制取wc+co合金粉的有效方法之一，在日本得到广泛使用。
其实质是将经分类并进行表面清洁处理后的废合金在高达1800～2300℃的温度下处理并淬火，则合金体积明显膨胀，内部变成疏松多孔，同时晶粒度明显变粗，从而为其粉碎创造了有利条件。同时，wc的结晶形态更为完整，也为保证回收后所得的wc+co合金粉的性能提供了有利条件。
一般废旧硬质合金在上述温度下处理后，经粗碎再球磨12h左右，即可得粒度小于80μm的wc+co合金粉，可直接将其用于制造与之相同牌号的硬质合金。
实践证明用本工艺回收粉末所制成的产品和传统合金粉所制成的产品质量基本相同。至于高温处理的条件，国内学者的试验结果表明，以2000℃保温2h为宜。
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红阳再生资源回收有限公司
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